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拉曼光譜(Raman spectra),是一種散射光譜,是基于光和材料內(nèi)化學(xué)鍵的相互作用而產(chǎn)生的,可以提供樣品化學(xué)結(jié)構(gòu)、相和形態(tài)、結(jié)晶度以及分子相互作用等信息。
拉曼光譜分析法是基于印度科學(xué)家C.V.拉曼(Raman)所發(fā)現(xiàn)的拉曼散射效應(yīng),對與入射光頻率不同的散射光譜進(jìn)行分析以得到分子振動、轉(zhuǎn)動方面信息,并應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)研究的一種分析方法。
拉曼光譜能夠準(zhǔn)確、快速、無損的確認(rèn)材料種類,廣泛應(yīng)用于材料、化學(xué)、物理、環(huán)境、醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域,已經(jīng)成為科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中不可或缺的工具。
下面,小編收集了一些拉曼光譜在使用過程中的問題及解決方案,希望對大家有幫助。
(接上篇)
51、要對Raman譜進(jìn)行線寬分析,請教進(jìn)行Lorentzian擬合?
使用origin軟件里的analysis功能可對Raman譜進(jìn)行高斯和洛倫茲擬合。
52、總看到文獻(xiàn)上要算碳材料ID/IG的值,搞了半天只弄明白要用面積法算,origin能算么?
在origin里將基線拉平,基線位置數(shù)值為0,然后直接量取D峰的G峰的高度就可以。
53、做raman時(shí)液體樣品要怎么封?樣品只能密封起來測,用玻璃毛細(xì)管據(jù)說不行,該怎么辦?
? 用紫外可見的池子來測,有一個(gè)teflon蓋子;
? 拉曼對樣品的前處理要求不是太高,只要液體不揮發(fā)就好,一般試劑瓶就可以。關(guān)鍵是光的影響.可以自己做一個(gè)暗盒把試劑瓶放在暗盒里進(jìn)行實(shí)驗(yàn);
? 固體樣品只要放到樣品臺上就可以,液體樣品只要遇熱和光不揮發(fā)就可以直接放在玻璃管中測量了。如果揮發(fā),那就要用毛細(xì)管封起來;
? 酒精燈燒一下;
? 毛細(xì)管即可,兩頭火機(jī)封?。蝗绻麡悠沸盘柼?,可以用JY的轉(zhuǎn)角鏡頭,信號可增強(qiáng);
? 用毛細(xì)管裝液體樣品測試時(shí),可以用橡皮泥封口;
? 有專門的拉曼探頭,測量固體時(shí),隔著密封袋直接將探頭頂在被測物就可以了;液體有專門的樣品池;
? 并不是所有的儀器都帶這些配件,有的只購買了核心部件,其他的都是自己配的。用毛細(xì)管應(yīng)該是比較好的,很多人在用,蠟封就可以。
54、粉末樣品的raman如何操作?
? 用的是什么樣的光譜儀,很多都是有專用封閉式樣品室,可直接放置在里面對粉末樣做檢測;
? 粉末樣品可以試著壓片后進(jìn)行測量,或是按那方法,但是樣品盡量厚一些,避免樣品信號受下面背景影響。
55、固體粉末樣品,有毒,應(yīng)怎么處理?直接用雙面膠粘到載波片上可以嗎?還是需要其他處理方法?
最好還是使用玻璃管封裝起來測量。
56、搞量化,想通過拉曼來驗(yàn)證計(jì)算的準(zhǔn)確性。拉曼和紅外的區(qū)別?原理一樣波長不一樣?
? 這兩者都是振動光譜,從這一點(diǎn)上來說,確實(shí)原理是一樣的。但是紅外是吸收光譜,而拉曼是散射光譜;
? 至于波長,拉曼采用的是激光作為激發(fā)源,波長范圍可以從紫外-可見-紅外都可以,最常見的是可見光和NIR的,而紅外只能選擇紅外光作為光源,包括從遠(yuǎn)紅外到近紅外,平時(shí)最常用的是中紅外,4000cm-1到400cm-1;
? 從選擇法上來說,也就是什么樣的振動是紅外活性的,什么樣的振動是拉曼活性的,也是不一樣的。紅外活性(也就是可以被紅外檢測到的振動)必須是分子偶極矩發(fā)生變化,而拉曼活性的振動必須是有分子的極化性發(fā)生改變才能被檢測到;
? 從信號強(qiáng)度來說,拉曼的信號很弱,通常10的6次方-8次方才有一個(gè)拉曼散射的光子。而相對來說,紅外的信號要強(qiáng)。所以在實(shí)際應(yīng)用中,紅外更廣泛一些;
? 兩者的光譜可以作為互補(bǔ)來確定分子的結(jié)構(gòu)。
57、拉曼光是激光作用到樣品上立即產(chǎn)生的?還是經(jīng)過一段延遲時(shí)間后產(chǎn)生的?
不是立即產(chǎn)生的,大概有一個(gè)飛秒(ps)級別的延遲,因?yàn)榘凑誖aman產(chǎn)生的機(jī)理,入射光子與分子作用后,分子被激發(fā)并且形成一個(gè)短壽命的虛擬態(tài),這個(gè)狀態(tài)是不穩(wěn)定的,光子很快重新發(fā)射。
58、測固體粉末的拉曼譜,完全得不到拉曼譜線,只能看到很寬的輪廓線,將拉曼峰完全湮滅了。剛才看到測近紅外譜線需要先測一個(gè)參考譜,問一下,測拉曼應(yīng)該不需要吧?
? 目前的問題是看不到樣品信號,跟參考譜關(guān)系不大;
? 當(dāng)然應(yīng)該用標(biāo)準(zhǔn)固體樣品,比如硅(Si)試一下,如果能夠到520.7波數(shù)那個(gè)峰,說明儀器的光路基本沒有問題;
? 建議調(diào)查一下,樣品在觀察波數(shù)范圍內(nèi)是否有拉曼峰;一邊調(diào)整樣品的位置(或顯微鏡到樣品的距離),一邊看是否有譜峰出現(xiàn)。對于共焦(confocal)拉曼反射式譜儀,調(diào)整樣品的位置以獲得最佳信號是很極其必要的。
59、用激光粒度儀做固體樣品時(shí),應(yīng)該怎樣制備樣品?
? 為使顆粒處于單體狀態(tài),在進(jìn)行粒度測試前要對樣品進(jìn)行分散處理。分散的方法有潤濕、攪拌、超聲波振動、分散劑等,有時(shí)這些方法往往同時(shí)使用;
? 用磁力攪拌加分散劑的方法,發(fā)現(xiàn)測大顆粒的時(shí)候攪拌時(shí)間過長會影響粒徑的大小,測出的結(jié)果偏小了;
? 干樣如果采用濕法分散測量粒度的話需要將樣品放入裝有溶劑(一般是水)的分散池中通過攪拌、超聲等方式分散,而干樣如果采用干法分散測量粒度的話可通過干法分散系統(tǒng)直接測量。
60、拉曼光譜采用的是激光不是單波長光嗎?那譜圖上怎會有波長選擇范圍的呢?
? 激發(fā)光源用單色光-激光沒錯(cuò)。激發(fā)出的拉曼信號可能分布在一個(gè)很寬的范圍內(nèi),即會同時(shí)激發(fā)出不同波長的拉曼信號;
? 不同激發(fā)波長可能對樣品峰的強(qiáng)度有選擇性,但對于其波數(shù)位移影響不大;
? 激發(fā)光用的是單色的激光,如常用的488.0nm、514.5nm、785nm、1064nm,正因?yàn)榧す獾膯紊院?、?zhǔn)直性好、強(qiáng)度強(qiáng)等特點(diǎn)才用它;
? 由于不同的基團(tuán)與激發(fā)光作用后產(chǎn)生不同的拉曼位移,這么頻移有個(gè)范圍,即一般拉曼信號在4000~200cm-1范圍內(nèi);
? 使用不同的激發(fā)光源對于同一個(gè)基團(tuán)而言,產(chǎn)生的拉曼位移位置不會變,只是強(qiáng)度不同而已。激發(fā)光源及其功率大小的選擇要考慮:是否會損傷(燒掉、降解)樣品;能否得到拉曼信號,也就是拉曼信號強(qiáng)弱問題,如RRS就是從選擇激發(fā)光源來增強(qiáng)拉曼信號的;另外,還要避免熒光的干擾,可以用FT-Raman或使用Scissors(SSRS技術(shù))。
61、什么樣的樣品需用表面增強(qiáng)拉曼來測量,具體有沒有標(biāo)準(zhǔn)?不同材料的表面增強(qiáng)劑要如何制作?
? 應(yīng)該說的是表面增強(qiáng)拉曼的表面吧,制備增強(qiáng)表面很容易,通常來說都是使用Ag、Au或Cu來作為增強(qiáng)表面;
? 什么樣的樣品取決于實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧?,沒有固定的標(biāo)準(zhǔn);
? 當(dāng)待測物的濃度很低時(shí),就需要用到表面增強(qiáng)拉曼了。最常用的就是把銀電極在氯化鉀溶液里電化學(xué)粗糙處理,然后把電極浸泡在待測物溶液中吸附一段時(shí)間,最后取出電極沖洗干凈就可以測了。
62、為什么金屬沒有Raman峰?
? 拉曼光譜是分子光譜,而金屬都是原子結(jié)構(gòu)的,所以金屬沒有拉曼光譜;
? 這個(gè)問題要看拉曼效應(yīng)產(chǎn)生的原理,金屬中不存在分子的振動,當(dāng)然就沒有拉曼譜了;
? 很多原子構(gòu)成的物質(zhì)都有拉曼信號,比如硅的520波數(shù)線;拉曼測的是振動能級、聲子能量,反映晶格振動的量子化能量的大小。金屬表面電子和原子實(shí)構(gòu)成的等離子體對光有強(qiáng)烈的吸收(金屬的高反射性能也與此有關(guān)),使激光無法與內(nèi)部原子作用,因此很難看到拉曼線;
? 也可用光的波矢k為虛數(shù)來解釋,當(dāng)k為虛數(shù)時(shí),光不能在此物質(zhì)中傳播。當(dāng)然和光的頻率w有關(guān),用其它波長的光激發(fā)可以激發(fā)拉曼譜。
63、錳、鎳、鈷、鈦的raman峰值區(qū)?
? Mn-Mn(錳):~180(弱);
? Ni-Ni(鎳):695~700;
? Co-Co(鈷):463。
64、用矩陣方法來計(jì)算分子的振動頻率時(shí)可能需要用編程來計(jì)算?不知有哪些好的程序?如果文獻(xiàn)上查不到某種物質(zhì)的拉曼頻移,那如何分析這種物質(zhì)是不是所要的東西呢?
? 開源的Abinit軟件包也可以算拉曼譜,基于DFT及DFPT理論,有源代碼,不過想研究清楚是需要下些功夫的;
? 高斯建模型,然后計(jì)算拉曼頻移。不過比較麻煩,需專家指點(diǎn)才能完成。簡單分子的計(jì)算結(jié)果較好,復(fù)雜的會在強(qiáng)度和頻移上有些偏差。
65、RAMAN的強(qiáng)度受到哪些因素的影響?
? 濃度;
? 激光功率以及測量參數(shù),尤其是光譜采集時(shí)間。
66、Pt和Pd的增強(qiáng)因子為多少?
一般來說,過渡金屬的增強(qiáng)系數(shù)大概在100-10000之間;與準(zhǔn)備的基體有很大的關(guān)系。
67、哪些樣品容易測得拉曼信號?
? 拉曼光譜的信號非常微弱,大致是瑞利散射的10e-6,-8的級別,普通的設(shè)計(jì)取得拉曼信號非常困難,所以需加上較好的陷波濾波片,盡量的消減瑞利散射。即使這樣,拉曼信號依然和背景大致相當(dāng),甚至更低,還需考慮光譜儀本身的雜散光阻擋能力,使用何種探測器,樣本是否有熒光干擾等;
? 最好先確定實(shí)驗(yàn)要求:①需要自建組合系統(tǒng);②使用商業(yè)成套設(shè)備,可根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求選擇設(shè)備等;
? 拉曼信號極弱,自己搭的話比較困難,建議使用整套拉曼系統(tǒng),比如JY、必達(dá)泰克等廠家;
? 用準(zhǔn)直透鏡收集光本身不會增加光通量,反而會降低光通量。因?yàn)闇?zhǔn)直透鏡主要是收集平行光并將其耦合入光纖,其數(shù)值孔徑反而沒有光纖大,當(dāng)光從四周散射過來時(shí),光纖反而能收集到更大角度上的光。因此不推薦采用準(zhǔn)直透鏡來收集光,另外如果做拉曼建議還是采用專用的光纖拉曼探頭。
68、做了一些拉曼的樣品,但原始數(shù)據(jù)在Orign中是一個(gè)斜線,上面有些小峰,和以前看到的拉曼的譜圖差別很大,不知大家都是用什么樣的軟件來處理?
?在Origin軟件里也可以處理出非常漂亮的拉曼圖譜,斜線去基線和拉曼工作站軟件處理原理差不多。斜線去基線Baseline;
? 用Origin應(yīng)當(dāng)可以;
? 在信號不太好的情況下是有點(diǎn)區(qū)別的,Origin中出來的肯定沒有拉曼軟件中的好,可在Origin中進(jìn)行圖形處理稍微優(yōu)化。
69、有沒有專門扣除拉曼背底、平滑拉曼圖的軟件?
? Thermo Galactic的GRAMS/AI;
? GRAM、Origin都可以做平滑,不過平滑時(shí)小心,很容易造成小峰丟失和峰位位移;
? Jobin Yvon的拉曼測試軟件Lab-Spec就帶了譜圖處理功能,可以手工或自動擬合背景曲線做基線扣背景,還可以進(jìn)行譜峰擬合分解,功能強(qiáng)大;
? 最好還是用與儀器相匹配的軟件比較好;
? Grams或Origin,Lab-spec也可以,平滑的話可以試試S-G平滑,數(shù)據(jù)失真會小一些。
70、傅立葉變換拉曼光譜與激光拉曼光譜有什么區(qū)別?
? 工作原理不一樣;
? 傅立葉拉曼側(cè)重于有機(jī)樣品分析,用的是近紅外激光器(1064nm),能量較低信號弱。而色散型拉曼可選不同波長的激光器(200-800nm),能量高,靈敏度高;
? 使用傅立葉拉曼可減少樣品的熒光干擾;
? 傅立葉拉曼價(jià)格便宜;
? 現(xiàn)在基本買色散激光拉曼的用戶較多;
? 傅立葉拉曼測水和黑色陽平效果不好,因?yàn)樗秃谏珮悠穼t外光的吸收都比較強(qiáng),會導(dǎo)致本來就很弱的傅立葉拉曼信號會變的更弱。
71、激光拉曼光譜技術(shù)在生物分析中的應(yīng)用研究?
? 活細(xì)胞拉曼光譜反映藥物等分布情況;
? DNA單分子熒光測試;
? 癌變細(xì)胞光譜規(guī)律摸索。
72、為什么熒光會影響Raman譜?
? 拉曼測定的是分子受激發(fā)后的反射光,因此對于有些物資如無定型的物質(zhì)玻璃等會在測定中產(chǎn)生強(qiáng)烈的熒光干擾,將拉曼信號掩蓋;
? 現(xiàn)對于熒光的消除一般是采用更換光源,通過改變激發(fā)波長避免熒光在測定的波數(shù)范圍內(nèi)出現(xiàn);
? 有時(shí)做拉曼的時(shí)候熒光背景較強(qiáng),就需要改變激發(fā)波長來消除熒光影響的。
73、在激光拉曼光譜儀中,儀器探測器項(xiàng)描述為:瑞利散射抑制O.D.>7……不明白其中物理意義?
? 激光激發(fā)拉曼后,拉曼光還是很弱(相比較激光和瑞利線),為了能更好的測量拉曼,需把激光濾除掉(用濾光片),一般一個(gè)濾光片將激光減弱到十的負(fù)七次方,就是叫OD-7;
? 例如雷尼紹的拉曼為了將激光減弱的與拉曼水平相當(dāng),就用了兩個(gè)濾光片,所以叫OD-14。
74、做一個(gè)用光譜儀來測量細(xì)胞的散射光譜實(shí)驗(yàn),現(xiàn)有一臺海洋公司型號為hr4000cg-uv-nir的光譜儀,不知可不可以用來測量細(xì)胞的散射光譜?
? 建議使用專門的拉曼光譜儀來測量散射光譜;
? 要依據(jù)細(xì)胞的種類決定;
? 細(xì)胞可能比較難測量,但是可以簡單估計(jì)一下:①細(xì)胞在可見區(qū)的熒光會很強(qiáng),所以用可見過激發(fā)效果會不好;②近紅外激光應(yīng)該可以試一試;
? 傅立葉拉曼怕水,而細(xì)胞應(yīng)該含有很多水吧,所以恐怕不適合;
? 用紫外光激發(fā),恐怕會灼傷細(xì)胞。
75、怎樣用簡單的方法判斷拉曼光譜的光路有偏差,除了看信號差以外?
? 信號差是最簡單最明顯的。如果是顯微拉曼,那么激光照射樣品并上下移動樣品臺;如果激光光斑一直是個(gè)均勻的同心圓并且發(fā)散聚攏均勻,那么激光光路就沒有問題,反之則不好。
? 信號光路看不到光,調(diào)起來復(fù)雜,只能根據(jù)信號來調(diào)。
76、看到一些文獻(xiàn)上當(dāng)幾個(gè)峰重合時(shí)用到分峰技術(shù),常用的是計(jì)算機(jī)去卷積,請問有什么軟件或方法可以進(jìn)行分峰處理?
? 在mat-lab中可以進(jìn)行卷積和去卷積的計(jì)算,前提是得稍微熟悉這些方法;
? origin7.0可以,查一下說明書,按步驟來還是很簡單的,沒什么去卷積之類的。
77、做了幾種礦泉水樣品的拉曼譜,發(fā)現(xiàn)出現(xiàn)一個(gè)未知的峰,用什么方法知道這是什么物質(zhì)呢?
? Raman譜峰一般是重復(fù)性很好的,如果產(chǎn)生有時(shí)沒有的峰,比如很銳利,應(yīng)該就是宇宙峰了;
? 宇宙峰就是宇宙射線的影響產(chǎn)生的極其尖銳的峰,應(yīng)當(dāng)堅(jiān)決去掉;好像一般在下午3點(diǎn)到7點(diǎn)的時(shí)候會經(jīng)常出現(xiàn)這種影響,把它處理掉就行了;
? 宇宙射線也稱高能粒子流,是不經(jīng)過光路直接進(jìn)入CCD的信號,一般儀器周圍有強(qiáng)磁場等干擾源的時(shí)候會很強(qiáng)烈,在下午或傍晚比較強(qiáng)。這些粒子一般只會打到CCD的一個(gè)像元上,因此形成的峰會很銳利且不具有高斯或者洛倫茨線形,因此很容易辨認(rèn);
? 做一下純凈水樣品的測試,如果也在相同位置出現(xiàn)拉曼峰,則可歸因于儀器本底或純水的拉曼;另外可查一查純水以及最懷疑的礦物質(zhì)的拉曼信息;
? 算出吸收譜的能量,查手冊。
78、激光拉曼光譜和紅外光譜有什么區(qū)別?
? 象形的解釋一下,紅外光譜是“凹”,拉曼光譜是“凸”,兩者互為補(bǔ)充;
? 從本質(zhì)上面來說,兩者都是振動光譜,而且測量的都是基態(tài)的激發(fā)或者吸收,能量范圍都是一樣的;
? 拉曼是一個(gè)差分光譜,形象的來說,可樂的價(jià)錢是1毛錢,扔進(jìn)去1毛錢就能得到可樂,這是紅外;可是如果扔進(jìn)去1塊錢,會出來一瓶可樂和9毛找的錢,最終仍舊可以知道可樂的價(jià)錢,這就是拉曼;
? 光譜的選擇性法則是不一樣的,IR是要求分子的偶極矩發(fā)生變化才能測到,而拉曼是分子的極化性(polarizibility)發(fā)生變化才能測到;
? IR很容易測量,而且信號很好,而拉曼的信號很弱;
? 使用的波長范圍不一樣,IR使用的是紅外光,尤其是中紅外,好多光學(xué)材料不能穿透,限制了使用,而拉曼可選擇的波長很多,從可見光到NIR,都可以使用;
? 當(dāng)然還有很多不同的地方,比如制樣方面,IR有時(shí)相對比較的復(fù)雜,耗時(shí)間,且可能會損壞樣品,但是拉曼并不存在這些問題。
? 拉曼和紅外大多數(shù)時(shí)候都是互相補(bǔ)充的,就是說紅外強(qiáng)拉曼弱,反之也是如此;但是也有一些情況下二者檢測的信息是相同的;
? 本質(zhì)上是這樣的,紅外是吸收光譜,拉曼是散射光譜;
? 紅外是當(dāng)被測分子被一定能量的光照射,分子振動能級發(fā)生躍遷,同時(shí)由于分子的振動能量高于轉(zhuǎn)動能級,那么振動的同時(shí),肯定含有轉(zhuǎn)動,所以紅外是分子的振轉(zhuǎn)吸收,也就是它將能量吸收;
? 拉曼是當(dāng)一束光子撞擊到被測分子上時(shí),從量子力學(xué)上講,光子與分子發(fā)生非彈性碰撞,光子的能量經(jīng)過碰撞之后增加或者減少,這樣就是拉曼散射;也就是說光子的能量沒有完全吸收,當(dāng)然也有完全彈性碰撞,那種情況不是拉曼散射,是瑞利散射。
? 從能級的角度來講拉曼散射,是分子先吸收了光子的能量,從基態(tài)躍遷到虛態(tài),到了虛態(tài)之后,由于處于高能級,它從虛態(tài)返回到第一振動能級,釋放能量,這樣放出的光子的能量小于入射光子的能量,這樣就是拉曼散射的一種,也就是處于斯托克斯散射。當(dāng)從第一振動能級躍遷到虛態(tài),然后從虛態(tài)返回到基態(tài),這樣放出的能量就大于入射光的能量,這就是反斯托克斯區(qū),也是拉曼散射的一種,能量不變的就是銳利散射。
? 有些振動紅外和拉曼都能檢測到,有些振動只有其中一個(gè)能檢測,比如氧氣、氮?dú)庵荒苡美鼨z測;
? 紅外不能檢測低于400波數(shù)的。紅外更適合用于有機(jī)物,拉曼更適合無機(jī)物。紅外受水的干擾比較大。
79、什么是瑞利散射?
瑞利散射(彈性散射),絕大部分的光子像“原聲唱片”般忠實(shí)地保持原有頻率,即散射光子的頻率和入射光相同(V=Vo),能量分毫不差。這類散射構(gòu)成了光譜中最強(qiáng)的信號,但無法提供分子結(jié)構(gòu)信息。
80、什么是斯托克斯散射?
斯托克斯散射(能量轉(zhuǎn)移),極少部分(約低為百萬分之一)散射光子是非彈性散射,光子會將部分能量傳遞給分子,導(dǎo)致自身頻率降低,即散射頻率小于入射光頻率(V=Vo-Vv)。對應(yīng)分子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的過程。
81、什么是反斯托克斯散射?
反斯托克斯散射(能量回收),極少數(shù)處于激發(fā)態(tài)的分子會將能量“歸還”給光子,使散射光頻率升高(V=Vo+Vv)。這種現(xiàn)象在常溫下較為罕見,但隨著溫度升高會逐漸顯著。
82、拉曼光譜在生物大分子上的應(yīng)用?
? 拉曼光譜是研究生物大分子的有力手段,由于水的拉曼光譜很弱、譜圖又很簡單,故拉曼光譜可以在接近自然狀態(tài)、活性狀態(tài)下來研究生物大分子的結(jié)構(gòu)及其變化;
? 通過拉曼光譜Mapping技術(shù)可以對人體單個(gè)細(xì)胞、脂肪分布等微小組織進(jìn)行某特定區(qū)域成像分析。
83、拉曼光譜在納米材料上的應(yīng)用?
? 利用拉曼光譜可以對納米材料進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)分析、鍵態(tài)特征分析、結(jié)構(gòu)相變和定性鑒定等;
? 顯微拉曼光譜可以解決碳材料研究中的很多問題。在碳納米管研究方面,可以表征管徑、手性、用于評估結(jié)構(gòu)是否有序以及導(dǎo)電性質(zhì)。在石墨烯研究方面,拉曼能夠快速獲得層數(shù)、張/壓應(yīng)力等信息,并判定結(jié)構(gòu)的有序性。
84、拉曼光譜在晶體材料上的應(yīng)用?
? 利用不同波長激光在樣品中穿透深度不同,得到各深度層的信息。該樣品表面為多晶硅,往深度方向晶化程度降低,逐漸變?yōu)榉蔷Ч?。在制備非晶硅或多晶硅薄過程中,不同深度處的晶化程度可能不同;
? 在大多數(shù)情況下拉曼散射對于材料的晶形和結(jié)晶度是很敏感的。一般而言,晶體材料的拉曼光譜擁有尖銳、高強(qiáng)度的拉曼峰,而非晶材料的拉曼峰大多很寬,強(qiáng)度較低。
85、拉曼光譜在材料應(yīng)力測試上的應(yīng)用?
利用拉曼光譜可以對材料的應(yīng)力大小進(jìn)行定量分析,如下圖所示,研究者可以根據(jù)圖譜顏色的差距來判斷材料中應(yīng)力的大小和數(shù)值。
86、拉曼光譜在材料微結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用?
利用不同波長激光在樣品中穿透深度不同,得到各深度層的信息。利用不同顏色的區(qū)分來判斷材料微觀結(jié)構(gòu)的形貌。
87、拉曼光譜信號弱怎么辦?
? 信號弱是拉曼光譜儀常見的故障之一,其主要原因可能是激光功率不足、樣品濃度過低、樣品表面不平整等;
? 針對這類問題,可以通過以下方法進(jìn)行解決:
a、調(diào)整激光功率:適當(dāng)提高激光功率可以增強(qiáng)信號強(qiáng)度,但過高的激光功率會導(dǎo)致樣品破壞和背景噪聲增加;
b、增加樣品濃度:增加樣品濃度可以提高信號強(qiáng)度,但過高的樣品濃度也會導(dǎo)致信號失真和背景噪聲增加;
c、改變樣品表面狀態(tài):保持樣品表面平整和干燥可以減少信號衰減,增強(qiáng)信號強(qiáng)度。
88、儀器噪聲大該如何解決?
? 主要原因可能是儀器老化、光路不穩(wěn)定、環(huán)境干擾等;
? 針對這類問題,可以通過以下方法進(jìn)行解決:
a、定期維護(hù)保養(yǎng):定期清潔和維護(hù)光路,更換老化部件可以減少儀器噪聲;
b、保持光路穩(wěn)定:保持光路穩(wěn)定可以減少環(huán)境干擾和儀器噪聲,如保持儀器穩(wěn)定的溫度和濕度、避免光路震動等;
c、選擇合適的樣品:選擇合適的樣品可以減少背景噪聲和信號失真,提高信噪比。
89、拉曼光譜遇到光譜漂移怎么辦?
? 可能是光源衰減、光路不穩(wěn)定、樣品位置不準(zhǔn)確等;
? 針對這類問題,可以通過以下方法進(jìn)行解決:
a、定期校準(zhǔn):定期校準(zhǔn)儀器可以減少光源衰減和光路不穩(wěn)定,提高光譜準(zhǔn)確性;
b、保持樣品位置穩(wěn)定:保持樣品位置穩(wěn)定可以減少光路不穩(wěn)定和光譜漂移,如使用樣品夾固定樣品位置、使用光纖對樣品進(jìn)行檢測等;
c、選擇合適的背景參考:選擇合適的背景參考可以減少光譜漂移,提高光譜質(zhì)量;
? 針對拉曼光譜儀常見的故障,及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題并采取相應(yīng)的解決方法可以提高實(shí)驗(yàn)效率和準(zhǔn)確性,保障實(shí)驗(yàn)結(jié)果的可靠性。
90、拉曼測試的范圍是多少?
拉曼測試的范圍通常在幾微米左右,具體取決于測試條件。
91、拉曼數(shù)據(jù)的橫縱坐標(biāo)含義及單位是什么?
橫坐標(biāo)表示拉曼頻移(cm-1),縱坐標(biāo)表示拉曼光強(qiáng)。
92、為什么同一個(gè)樣品有時(shí)出峰正常,有時(shí)卻看不到峰?
? 這可能與激光器的影響有關(guān);
? 不同的激光器對同一樣品測試結(jié)果可能不同。例如,532和785 nm激光可能會使拉曼信號被熒光淹沒,而405 nm激光則更容易分辨。但出峰位置不會改變,除非樣品分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。
93、拉曼測試的最小波數(shù)和測試深度是多少?
? 拉曼測試可測到的最小波數(shù)可達(dá)10cm-1,而測試深度通常只有10nm左右;
? 光斑大小約為1um,樣品的均勻性對結(jié)果影響很大;
? 如果測試結(jié)果沒有出峰,說明在該位置沒有該物質(zhì)結(jié)構(gòu)存在;
? 對于薄膜樣品,如果膜層厚度小于這個(gè)深度,可能會出現(xiàn)基底峰。
94、在復(fù)雜樣品的拉曼光譜測量中,不同成分的光譜可能會重疊,導(dǎo)致譜圖解析困難該如何解決?
? 優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件,如調(diào)整激光功率、積分時(shí)間等,以增強(qiáng)目標(biāo)成分的拉曼信號;
? 使用化學(xué)方法或物理方法對樣品進(jìn)行預(yù)處理,如分離、純化等,以減少光譜重疊的影響;
? 使用多元分析方法對復(fù)雜光譜進(jìn)行定量分析,通過建立模型來解析重疊的光譜成分。
95、為什么得到的光譜中總是有隨機(jī)的、尖銳的譜線?
? 這些譜線一般被認(rèn)為是宇宙射線。宇宙中的高能粒子輻照在CCD探測器上會導(dǎo)致電子的產(chǎn)生進(jìn)而被相機(jī)解釋為光的信號。宇宙射線在時(shí)間和產(chǎn)生的光譜位移上完全是隨機(jī)的,它們有很大的強(qiáng)度、類似發(fā)射譜線、半高寬較小(<1.5m-1)。為確認(rèn)宇宙射線的存在,可馬上重新掃描光譜會發(fā)現(xiàn)峰的消失。如果譜線依然存在,則很有可能是室內(nèi)光線的干擾;
? 宇宙射線隨著掃描曝光時(shí)間的增加出現(xiàn)的概率會增加,因此當(dāng)你長時(shí)間掃描一個(gè)光譜時(shí),必須避免宇宙射線在光譜中的出現(xiàn),可以通過軟件中宇宙射線去除能完成。這是一些軟件中包含的實(shí)驗(yàn)設(shè)置功能,當(dāng)使用時(shí),將在同一樣品位置掃描三次(相當(dāng)于積分三次),軟件將比較這三次掃描獲得的光譜并去除沒有在所有光譜中出現(xiàn)的尖銳峰。
96、怎樣避免被測試的樣品被激光燒毀?
? 當(dāng)進(jìn)行樣品測試時(shí),激光照射在樣品表面的能量是非常大的,尤其在采用NIR或UV激光激發(fā)時(shí)。尤其是一些樣品在光照下對熱或光是十分敏感的,這會導(dǎo)致測量信號包含樣品燒毀后的特征,而不是樣品本征的信號(例如,非晶碳膜在1500cm-1波數(shù)附近的本征峰在強(qiáng)光激發(fā)時(shí)會顯示出石墨化的碳峰)。通常遇到這樣的問題時(shí),可在樣品測試前后通過顯微鏡白光像觀察樣品表面是否發(fā)生明顯變化,因此需選擇正確的激光功率來進(jìn)行測試;
? 為避免樣品表面燒毀,在開始測試時(shí)應(yīng)選用較低的激發(fā)功率,尤其用NIR或UV激光激發(fā)時(shí)。在保證樣品不被燒毀的前提下可提高激發(fā)功率以得到最強(qiáng)的信號。當(dāng)激光功率衰減到1%仍無法避免樣品燒毀時(shí),可考慮轉(zhuǎn)換低倍物鏡以降低照射在樣品表面的功率密度。另外還可采用欠焦照射模式或線聚焦照射模式。如果問題是由于高功率二極管激光器引起的,可考慮轉(zhuǎn)換成低功率可見激發(fā)系統(tǒng)。
97、測試的樣品是液態(tài)、粉末或體積非常大時(shí)怎么辦?
液體樣品可采用毛細(xì)管或液體池或直接將液體滴在載玻片上進(jìn)行測試,粉末樣品可取少許放置在載玻片上進(jìn)行測試,固體大樣品可由儀器公司提供的大樣品臺進(jìn)行測試。
98、當(dāng)樣品需要在不同高壓下測試怎么辦?
可向儀器公司購置或在國內(nèi)相關(guān)單位訂制一套拉曼高壓樣品測試池。
99、想進(jìn)行偏振拉曼測量時(shí)該怎么辦?
應(yīng)配置一套偏振片和半波片進(jìn)行測試,偏振拉曼可幫助你對分子振動的對稱性進(jìn)行檢測。
100、為什么將測試樣品放置不同取向時(shí)得到的拉曼譜圖不相同?
因?yàn)槿肷浼す庹丈湓跇悠繁砻娌煌嫒∠蛏弦鸬?。采用四分之一波片對激光進(jìn)行擾偏可幫助去除方向效應(yīng)。一般可向儀器公司或其它提供光學(xué)元件的公司購買四分之一波片。